对于固态电池能量密度能做到300~500Wh/kg,个人认为,可能还有一些问题,不是那么简单的。
本文为NE时代和同科芯能于10月16-17日联合主办的"2019中日韩下一代新能源汽车电池技术大会"演讲嘉宾的现场实录。
演讲人:蜂巢能源副总经理马忠龙
演讲主题:NCMA四元及无钴正极材料在固态电池中的应用
我来自蜂巢能源,简单介绍一下蜂巢能源公司。蜂巢能源公司在2018年10月从长城汽车动力电池事业部独立出来的,现在已经在金坛建立了一个工厂,生产方型液态电芯。最近几个月在试产,明年年初量产,明年上半年会达到4.8GWh的产能,明年年底会达到12GWh的产能。
我们的规划是,亚洲2025年达到76GWh,欧洲工厂同步设计,现在在选址,将来要有26GWh在欧洲。我们主要的业务是电芯、模组、DMS、PACK,材料主要是正极材料,还有其他团队涉及到储能。我们正在找产业链合作的厂家,形成一个动力电池的闭环产业链,这样能控制成本。我们有一个小的固态电池团队,20多人,主要想理解固态电池是怎么回事,同时不排除跟清陶等合作。我们自己的能力有限,现在主要是理解。
在汽车厂看来,不管用什么材料,用什么体系,解决了什么高端技术问题,最终落在产品性能上。产品性能是最终能不能用到车上和能不能大量应用的前提。比如全固态电池,它们的工作温度负60度,还有阻抗,还有全固态电池需要用的时候压力200兆帕。那么大的压力情况下,做模组、电池包的时候,现在的技术是不可能实现的。其次是温度,恒温的能量来源依然是电池包,移动储能情况下不可能到外面找能源。目前车厂提的需求都是基于液态体系提的,我们也是这么理解,所有性能、安全体系来源于现有电池体系。
下面介绍一下我们简单做的例子。主要是体系方面的。对于固态电池能量密度能做到300~500Wh/kg,个人认为,可能还有一些问题,不是那么简单的。在提高能量密度时,首先是正极。负极在装入电池中的时候,它的能量密度提升也是有极限的,涂的非常薄,体积密度会高,但是正极是控制因素,正极这么多年没有新的出来,高镍材料现在也有问题。我们认为811,还有未来的成本竞争就是集中在含不含钴,其次是否稳定、寿命。NCMA在8系里的安全性和稳定性,也就是寿命、热稳定性都是非常好的材料。所以在新体系里面开发,考虑这两种材料。
先讲一下我们做的思路,主要从半固态电池、全固态电池,建立电解质体系,最后我们会在软包上进行化学体系的验证。
第一,NCMA的半固态电池性能。这是NCMA半固态电池的结果,液态用PP的膜,第二是膜上有固态电解质的,第三是正极有固态电解质的。从充放电曲线来看,它的发挥还是可以的。主要是放电的容量,如果我们在正极里面用到了固态电解质,它的放电容量、首效会有微量的衰减。首效乘放电容量就是我们可以用到的容量,如果首效非常低,你用的材料的能量效率非常低,这样相对于相对成本是增加了。从这个结果上看,NCMA这个体系在半固态电池的表现还是不错。
这是半固态电池里面的倍率性能和循环性能,可以看出,在隔膜上涂了液态电解质,对它的性能有好处,倍率性能也差不多。但是如果我们在正极里面加上了固态电解质之后,放电容量还是有一些衰减,使电池体系有可能成本增加。
第二,NCMA全固态电池的性能,充放电曲线也没有多大的差别,从放电容量和首效来看,负极用了碳硅复合材料,在大电池的首效一般是82~83%,所以这个首效也是正常的。这是NCMA的体系在全固态电池里的表现,我们跟涂了固态电解质比较,没有什么差别。正极加上固态电解质之后,它的循环、放电容量低一些。
下面是我们自主开发的无钴的正极材料,这是我们公司自己研发的。这是它的性能,这个是全液态的,这是半液态的,里面加了固态电解质。这几个体系在半固态电池里面表现都基本上一致,它的首效也差不多,放电容量也差不多。
如图是全固态电池的,循环跟液态相比,全固态电池的固态体系循环跟它相差不大,只是放电容量低一些。基本上加了固态电解质之后,固态电池的倍率性能会有些衰减。下面是无钴正极的电池,液态体系中加上固态电解质的体系,放电容量会低一些,首效基本上保持一致。
如果加了固态电解质之后,它的循环性可以变好,在别的体系里面已经验证过。比如我们现在做液态的容量比较大,如果加了一些导锂离子的添加剂循环会变好,首次放电容量会变低。原来液态电池卖55安时,后来固态电池卖50安时,你卖的售价不降低,但是它的使用寿命会延长,可以看到它的倍率性能是下降的。
这是无钴的,倍率性能也是有些下降,做了固态电池之后,循环性能比较稳定。这是软包的几个数据,一个是无钴的,无钴的有放电的容量,非常低,现在变成160多了,在软包电池当中,加了固态电解质之后,它的放电容量变得比原来更小了,你的电池会变贵。它的首效也会变得比原来低,但是它的库存伦效率是高的,都是99%。
如图,液体体系比它好很多,固态电池倍率性能也下降非常多。这是四元材料的,循环变差,倍率性能也是变差。
总结一下,如果在液态电池当中加上了固态的电解质,除了上午讲的正极配方会降低活性物质的组成之外,还有性能的下降。电解质体系非常多,但是选用哪一种,哪一种跟这个体系相融,这是我们后面要研究的问题。我估计清陶他们找到了相融的,后面我们要优化这个。优化的前提,除了加了液体之外,还要优化固体的电解质,现在用的是高分子聚合物,还有盐之外,还有其他的无机的、混合的,这是我们后续要优化的。我们初步的工作跟大家说一下,我们目前做的样品也是在做VDA的尺寸研发,但是研发目前还是处于理解阶段。我就讲这些,谢谢大家!
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